Pessoal
Sempre que necessário a criação de um ícone (.ICO) procura-se um programa específico. Existem, é claro, mas o camarada que está acostumado a usar o Photoshop pode também criar seus ícones lá!
Exemplo de aplicação do arquivo .ICO: 
Para fazer com que o Photoshop funcione com este formato, você deverá baixar o arquivo (Clicando aqui) específico.
Extraia o pequenino arquivo ICOFormat.8bi para o seguinte caminho:
C:\Program Files\Adobe\Adobe Photoshop CS3\Plug-Ins\File Formats\ICOFormat.8bi
De acordo com a url de instalação do seu photoshop, e versão.
Copie para esta pasta, mas com o Photoshop fechado, e só depois de reiniciar o computador (para garantir que tudo dará certo) inicie novamente o aplicativo.
Importante: Tamanho de ICO geralmente é 32X32 pixels.
Ao Salvar como, a opção:
E no HTML para que o favicon apareça em uma página, dentro do <HEAD>:
<LINK REL="SHORTCUT ICON" HREF="endereco_do_seu_icon.ico">